Sintesis Organik " Gugus Pelindung dan Total Sintesis"

Dalam sintesis masalah kemoselektivitas seringkali ditemukan. Misalkan molekul yang akan disintesis memiliki dua gugus fungsi yang reaktif sedangkan yang kita inginkan hanya salah satu dari kedua gugus fungsi saja yang bereaksi atau misalkan molekul yang akan disintesis memiliki dua gugus fungsi yang berbeda kereaktifannya namun kita menginginkan gugus fungsi yang bereaksi lebih kecil reaktivitasnya. Permasalahan ini dapat diatasi dengan penambahan gugus pelindung.

Gugus pelindung adalah gugus yaang digunakan untuk melindungi gugus tertentu agar tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut pada proses sintesis. Deproteksi merupakan penghilangan atau reduksi gugus pelindung menjadi gugus fungsi awaal yang dilindungi. Total  sintesis merupakan sintesis senyawa organik kompleks dari molekul sederhana yang telah tersedia. 

Sumber : http://www.slideshare.net/hotnidadkanda/sintesa-organik

Gugus pelindung yang baik harus memenuhi syarat sebagai berikut :

1. Mudah dimasukkan dan mudah dihilangkan 
2. Resisten terhadap reagen yang menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi
3. Stabil dan hanya bereaksi khusus dengan pereaksi khusus untuk mengembalikan gugus fungsi aslinya
4. Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus

Salah satu contoh penggunaan gugus pelindung adalah reaksi sintesis alkohol dari ketoester :

Senyawa ketoester (1) mengandung dua gugus karbonil yang berbeda kereaktifannya. Gugus karbonil keton kereaktifannya lebih besar dibandingkan dengan gugus karbonil ester. Sehingga ketika direduksi dengan NaBH4 maka akan terbentuk alkohol (2) bukan alkohol (3). Oleh karena itu untuk melakukan total sintesis alkohol (3) dibutuhkan suatu gugus pelindung untuk melindungi gugus karbonil keton pada suatu ketoester dengan mengubahnya menjadi asetal. Berikut ini adalah total sintesis senyawa alkohol dari ketoester dengan menggunakan gugus pelindung asetal, yaitu :

Sumber : http://andikaphewhe.blogspot.co.id/2014/07/sintesis-organik-gugus-pelindung.html

Gugus asetal pada sintesis alkohol dapat dihilangkan dengan penambahan asam, sehingga didapatkan gugus fungsi awal yang dilindungi.

Apabila suatu molekul mempunyai dua gugus fungsi yang memiliki reaktivitas yang sama, maka dapat dilindungi dengan cara yang berbeda sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.

Contohnya adalah :
Sintesis 2-(2-(benzyloxsy)ethyl)-6-methoxyphenol dari senyawa 2-allyl-6-methoxyphenol. senyawa  2-allyl-6-methoxyphenol mengandung gugus fungsi alkena dan OH yang memiliki reaktivitas yang sama, oleh karena itu salah satu gugus fungsi tersebut harus dilindungi agar ketika direaksikan dengan suatu pereaksi hanya gugus fungsi yang diinginkan beraksi lah yang dapat bereaksi. Contohnya adalah pada reaksi total berikut ini, dimana pada reaksi tersebut gugus fungsi OH dilindungi dengan gugus pelindung MEM sehingga ketika disubstitusikan dengan PhCH2Br maka PhCH2Br akan tersubstitusi pada ikatan alkena bukan pada OH. 

Sumber : http://andikaphewhe.blogspot.co.id/2014/07/sintesis-organik-gugus-pelindung.html


Untuk menghilangkan gugus pelindung MEM digunakan CF3COOH sehingga terbentuk gugus fungsi awal yang dilindungi (OH)

Daftar Pustaka :
http://andikaphewhe.blogspot.co.id/2014/07/sintesis-organik-gugus-pelindung.html
http://dokumen.tips/documents/bab-v-gugus-pelindung.html
http://www.slideshare.net/hotnidadkanda/sintesa-organik

i